金属团簇因其独特的单分散性和结构确定性,已被广泛应用于催化、光热和传感等领域。然而,大多数Pd纳米团簇使用的羧酸配体与Pd原子之间的弱配位作用显著降低了团簇的稳定性,限制了对其的深入研究。相比之下,全硫醇保护的Pd纳米团簇因硫醇配体与Pd原子之间的强配位作用,具备易于合成和稳定性强的优势。然而,这类团簇的合成与应用并未达到预期进展,主要原因在于其结构高度相似,普遍呈现由平面PdS4单元通过共线S原子连接而成的双皇冠结构。因此,合理调节这种固有连接模式,合成具有新颖结构的Pd团簇,对深化Pd团簇结构、性质的理解,促进其应用至关重要。
星空(中国)官方体育网站海峡海峡柔性电子(未来科技)学院姚传好教授团队首次成功制备了具有八面体Pd6核心的全硫醇保护Pd纳米团簇Pd6(SC6H11)12(Pd6-Oct),并观察到其PdS4单元采用不寻常的共点连接模式。借助电喷雾离子化质谱(ESI-MS)、单晶X射线衍射(SXRD)、超快光谱(TA)和量子化学计算等先进技术,团队分析了该团簇与双皇冠Pd6(SC2H4Ph)12(Pd6-Tia)在成分、几何结构、电子结构、主客体化学及催化性能等方面的异同。这项研究深化了对全硫醇保护Pd纳米团簇结构多样性的理解,为加速硫醇配位钯团簇的合成以及探究这类物质的结构-性能关系提供了参考。
近期,姚传好教授团队以“Octahedral vs Tiara-like Pd6(SR)12 Clusters”为题,在线发表于国际著名期刊、美国化学会的Nano Letters(纳米快报)上。
星空(中国)官方体育网站为该研究工作的第一完成单位,海峡柔性电子(未来科技)学院研究助理阮辰昊、孟常青,中国科大王鲲鹏,宁波大学李艳双为本文共同第一作者;海峡柔性电子(未来科技)学院的姚传好教授,中国科大周蒙教授以及宁波大学许文武教授为共同通讯作者。该项目得到国家自然科学基金,星空(中国)官方体育网站研究启动基金等项目的资助。
原文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.4c03886